乳酸鹽:是乳酸與金屬離子或銨根離子結(jié)合形成的鹽類化合物。乳酸是一種有機酸,它的羧基上的氫原子可以被金屬離子(如鈉、鉀等)或銨根離子取代,從而形成乳酸鹽。乳酸鹽通常為白色結(jié)晶性粉末或顆粒,易溶于水,具有吸濕性。不同的乳酸鹽在熔點、沸點等方面會有所差異,但總體上具有鹽類化合物的一般物理特性。乳酸鹽具有一定的穩(wěn)定性,但在特定條件下可以發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。例如,乳酸鹽可以與酸反應(yīng)生成乳酸,與堿反應(yīng)可能會影響乳酸根離子的存在形式,還可以參與一些氧化還原反應(yīng)等。其化學(xué)性質(zhì)在很大程度上取決于所結(jié)合的金屬離子以及所處的化學(xué)環(huán)境。
一、生產(chǎn)工藝
1. 發(fā)酵法
·原料選擇:可以選用多種碳水化合物作為原料,如葡萄糖、蔗糖、淀粉等。這些原料來源廣泛,成本相對較低。同時,為了保證微生物的生長和發(fā)酵,還需要添加適量的氮源、磷源和其他微量元素。
·微生物發(fā)酵:利用乳酸菌等微生物進行發(fā)酵。乳酸菌在無氧或微氧條件下,將碳水化合物轉(zhuǎn)化為乳酸。不同的乳酸菌菌株對底物的利用能力和產(chǎn)酸特性有所差異,因此需要根據(jù)生產(chǎn)需求選擇合適的菌株。在發(fā)酵過程中,需要控制溫度、pH值、溶氧等條件,以優(yōu)化微生物的生長和乳酸的生成。一般來說,發(fā)酵溫度在30℃-40℃之間,pH值控制在5.0-6.5左右。
·乳酸提取與純化:發(fā)酵結(jié)束后,得到的發(fā)酵液中含有乳酸、未反應(yīng)的原料、微生物細(xì)胞和其他雜質(zhì)。首先通過過濾或離心等方法去除微生物細(xì)胞和固體雜質(zhì),然后采用鈣鹽法、酯化蒸餾法、溶劑萃取法、膜電滲析法等方法對乳酸進行提取和純化。
2. 化學(xué)合成法
·乙醛氫氰酸法:以乙醛和氫氰酸為原料,在堿性條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成乳腈,然后乳腈在酸性條件下水解得到乳酸,再與相應(yīng)的堿或金屬氧化物反應(yīng)生成乳酸鹽。該方法的優(yōu)點是反應(yīng)步驟相對簡單,產(chǎn)品純度較高,但氫氰酸具有劇毒,對生產(chǎn)設(shè)備和操作安全要求極高,同時反應(yīng)過程中會產(chǎn)生大量的含氰廢水,對環(huán)境造成嚴(yán)重污染。
·丙稀腈法:丙稀腈在催化劑作用下與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乳酸腈,再經(jīng)水解得到乳酸,再與堿或金屬氧化物反應(yīng)生成乳酸鹽。這種方法的原料丙稀腈相對容易獲得,反應(yīng)條件較為溫和,但催化劑的選擇和回收利用是關(guān)鍵問題,同時反應(yīng)過程中也會產(chǎn)生一定的廢水和廢氣,需要進行有效的處理。
3. 酶法合成法
·酶的選擇與固定化:選擇具有高活性和特異性的乳酸脫氫酶或其他相關(guān)酶。為了提高酶的穩(wěn)定性和重復(fù)利用率,通常需要將酶進行固定化處理,即將酶固定在特定的載體上,如瓊脂糖、海藻酸鈉、活性炭等。固定化酶可以在一定程度上抵抗外界環(huán)境的影響,便于在反應(yīng)體系中進行分離和回收。
·反應(yīng)體系構(gòu)建:在反應(yīng)體系中加入底物(如丙酮酸、葡萄糖等)、輔酶(如NADH、NADPH等)和固定化酶,控制適宜的溫度、pH值和反應(yīng)時間等條件,使酶催化底物轉(zhuǎn)化為乳酸,進而與相應(yīng)的堿或金屬離子反應(yīng)生成乳酸鹽。酶法合成的反應(yīng)條件溫和,選擇性高,副反應(yīng)少,產(chǎn)品純度高,但酶的成本較高,且酶的活性和穩(wěn)定性受反應(yīng)條件的影響較大,需要精確控制反應(yīng)過程。
二、應(yīng)用領(lǐng)域
1. 食品行業(yè)
·酸度調(diào)節(jié)劑:乳酸鹽可以調(diào)節(jié)食品的pH值,提供酸味,改善食品的風(fēng)味。例如,在飲料、罐頭、腌制食品中,乳酸鹽能夠增強食品的酸度,使其口感更加鮮美、清爽,同時還能抑制有害微生物的生長,延長食品的保質(zhì)期。
·防腐劑:乳酸鹽具有一定的抗菌作用,能夠抑制食品中細(xì)菌、霉菌和酵母菌的生長繁殖。如在面包、蛋糕等烘焙食品中添加乳酸鹽,可以延緩食品的變質(zhì),延長其貨架期。
·風(fēng)味增強劑:某些乳酸鹽可以與食品中的其他成分相互作用,產(chǎn)生獨特的風(fēng)味。例如,乳酸鈣可以增強乳制品的風(fēng)味,使其口感更加濃郁、醇厚。
2. 醫(yī)藥行業(yè)
·藥物載體:乳酸鹽可以作為藥物載體,幫助藥物更好地被人體吸收和利用。例如,聚乳酸-羥基乙酸共聚物(PLGA)是一種常用的可生物降解的高分子材料,它可以包裹藥物分子,實現(xiàn)藥物的緩釋和控釋,延長藥物在體內(nèi)的作用時間,提高藥物的療效。
·治療酸中毒:乳酸鈉可以用于治療代謝性酸中毒。當(dāng)人體因各種原因?qū)е麦w內(nèi)酸堿平衡失調(diào),出現(xiàn)酸中毒時,乳酸鈉進入體內(nèi)后可以在肝臟中代謝生成碳酸氫根離子,從而中和體內(nèi)過多的酸性物質(zhì),糾正酸中毒。
·補鈣劑:乳酸鈣是一種常用的補鈣劑,它具有良好的水溶性和生物利用度,容易被人體吸收。常用于預(yù)防和治療鈣缺乏癥,如佝僂病、骨質(zhì)疏松癥等。
3. 化工行業(yè)
·塑料原料:乳酸鹽可以通過聚合反應(yīng)制備聚乳酸(PLA)等生物可降解塑料。聚乳酸具有良好的生物相容性、可降解性和機械性能,可用于制造包裝材料、一次性餐具、醫(yī)用縫合線等,有助于減少傳統(tǒng)塑料對環(huán)境的污染。
·表面活性劑:某些乳酸鹽可以作為表面活性劑,具有乳化、分散、潤濕等作用。例如,乳酸脂肪酸甘油酯可以用于食品、化妝品、洗滌劑等行業(yè),作為乳化劑使油和水能夠均勻混合,提高產(chǎn)品的穩(wěn)定性和質(zhì)量。
·電鍍添加劑:乳酸鹽在電鍍行業(yè)中可用作添加劑,能夠改善電鍍液的性能,提高電鍍層的質(zhì)量和均勻性。例如,乳酸鈉可以作為電鍍鎳、電鍍銅等工藝中的添加劑,有助于獲得光亮、致密的電鍍層。
4. 其他領(lǐng)域
·農(nóng)業(yè):乳酸鹽可以作為植物生長調(diào)節(jié)劑,促進植物的生長和發(fā)育。例如,乳酸鈣可以提高植物對鈣的吸收,增強植物的抗逆性,提高農(nóng)作物的產(chǎn)量和品質(zhì)。此外,乳酸鹽還可以用于土壤改良,調(diào)節(jié)土壤的pH值,改善土壤結(jié)構(gòu),促進土壤中有益微生物的生長。
·化妝品:乳酸鹽具有保濕、調(diào)節(jié)pH值和抗菌等作用,因此被廣泛應(yīng)用于化妝品中。例如,乳酸鈉可以作為保濕劑,使皮膚保持濕潤;乳酸可以調(diào)節(jié)化妝品的pH值,使其更適合皮膚的生理環(huán)境,同時還能抑制化妝品中微生物的生長,保證產(chǎn)品的質(zhì)量和安全性。
三、行業(yè)現(xiàn)狀
1. 市場規(guī)模增長
近年來,隨著各應(yīng)用領(lǐng)域需求的不斷增加,全球乳酸鹽市場規(guī)模呈現(xiàn)穩(wěn)步增長的態(tài)勢。例如,在食品飲料行業(yè),隨著消費者對健康、天然食品添加劑需求的增長,乳酸鹽作為一種天然、安全的添加劑,市場需求持續(xù)上升。據(jù)市場調(diào)查數(shù)據(jù),2018-2024 年期間其市場規(guī)模不斷擴大2。以金丹科技為例,2024 年上半年其乳酸鹽產(chǎn)品營業(yè)收入就達到了 1.57 億元,毛利率為 29.32%。
2. 生產(chǎn)企業(yè)競爭格局:
·國際:全球乳酸生產(chǎn)企業(yè)主要集中在美國、中國、泰國、西歐、中南美及日本等。產(chǎn)能超過 10 萬噸規(guī)模的企業(yè)中,荷蘭的 Corbion 公司主營業(yè)務(wù)涉及食品、藻類成份、生化、生物醫(yī)學(xué)等多領(lǐng)域,形成多元化發(fā)展模式;美國的 NatureWorks 公司專注于乳酸、聚乳酸生產(chǎn)銷售,采用乳酸、聚乳酸一體化發(fā)展模式。
·國內(nèi):我國兩家企業(yè)金丹科技和安徽豐原的產(chǎn)能占全球總產(chǎn)能比重達到 27.80%。金丹科技以年產(chǎn) 18.3 萬噸乳酸及其系列產(chǎn)品的生產(chǎn)能力,位居國內(nèi)乳酸行業(yè)龍頭地位,并打造了縱向一體化循環(huán)產(chǎn)業(yè)鏈。此外,乳酸產(chǎn)能在 3 萬噸以上 10 萬噸的企業(yè)有河南星漢、廣濟藥業(yè)、寧夏啟玉、京糧龍江、Galactic 等,這些企業(yè)形成了一定規(guī)模優(yōu)勢,但發(fā)展模式相對單一。
3. 應(yīng)用領(lǐng)域發(fā)展
·食品領(lǐng)域:隨著人們對健康食品的需求增加以及食品和飲料行業(yè)的發(fā)展,乳酸鹽作為酸化劑、防腐劑和發(fā)酵劑等,在乳制品、面包、飲料等產(chǎn)品中的應(yīng)用不斷拓展,推動了乳酸鹽市場的增長。
·醫(yī)藥領(lǐng)域:乳酸鹽的應(yīng)用也在不斷發(fā)展,例如在腹膜透析液中,乳酸鹽作為緩沖劑因其較好的生物相容性和代謝穩(wěn)定性而受到推崇,隨著腎病患者數(shù)量的增加和腹膜透析技術(shù)的推廣,其在這方面的需求有望繼續(xù)上升。
4. 上下游產(chǎn)業(yè)鏈
·上游:主要包括玉米等農(nóng)產(chǎn)品以及一些化工原料。以玉米為原料的發(fā)酵法生產(chǎn)乳酸鹽是常見的方式,因此玉米的產(chǎn)量、價格等因素會對乳酸鹽生產(chǎn)企業(yè)的成本產(chǎn)生影響。
·下游:除了食品、醫(yī)藥領(lǐng)域外,還涉及化工等行業(yè),用于生產(chǎn)聚乳酸等生物可降解塑料等。隨著環(huán)保要求的提高和對生物可降解材料需求的增加,下游 行業(yè)對乳酸鹽的需求也在發(fā)生變化。
5. 行業(yè)挑戰(zhàn)
·價格壓力:據(jù)百川盈孚數(shù)據(jù),截至 2024 年 6 月 29 日,乳酸 L(乳酸含量 80% 華東)市場均價 0.9 萬元 / 噸,較 2024 年年初下跌 7.2%,較 2023 年年初下跌 11.8%,需求端整體較弱,使得主營產(chǎn)品價格承壓下滑。
·國際貿(mào)易:根據(jù)中華人民共和國海關(guān)總署數(shù)據(jù),2023 年期間,中國乳酸及其鹽和酯的進口金額仍保持增長的態(tài)勢,同比增長了 15.75%,但出口金額同比下降了 15.11%,乳酸國際貿(mào)易逆差加重,國內(nèi)乳酸外銷減少。
資料來源:證券之星:《華安證券:給予金丹科技買入評級》/ 中國報告大廳:《2024-2029年中國乳酸鹽行業(yè)市場深度研究及發(fā)展前景投資可行性分析報告》/ 市場調(diào)研網(wǎng): 《2023-2029年中國腹膜透析液(乳酸鹽)行業(yè)發(fā)展深度調(diào)研與未來趨勢報告》
四、乳酸鹽篩分
·預(yù)處理
發(fā)酵液首先經(jīng)過過濾或離心等預(yù)處理步驟,去除其中的微生物細(xì)胞和較大的固體顆粒,得到澄清的濾液。
·乳酸鹽的初步分離
向預(yù)處理后的濾液中加入適量的鈣鹽(如碳酸鈣),使乳酸與鈣鹽反應(yīng)生成乳酸鈣沉淀。通過過濾或離心收集乳酸鈣沉淀,此時得到的乳酸鈣沉淀中仍然含有一些雜質(zhì),如未反應(yīng)的鈣鹽、其他可溶性鹽類等。
·離子交換樹脂篩分
將乳酸鈣沉淀溶解在適量的水中,配制成一定濃度的溶液,然后將溶液通過強酸性陽離子交換樹脂柱。在離子交換樹脂柱中,乳酸鈣中的鈣離子與樹脂上的氫離子發(fā)生交換反應(yīng),乳酸根離子則隨溶液流出樹脂柱,從而實現(xiàn)乳酸根離子與鈣離子的分離。 經(jīng)過離子交換樹脂處理后,溶液中的主要成分變?yōu)槿樗岷蜕倭课唇粨Q完全的雜質(zhì)離子。
·結(jié)晶與篩分
對經(jīng)過離子交換樹脂處理后的溶液進行濃縮,使乳酸達到過飽和狀態(tài),然后通過冷卻結(jié)晶或蒸發(fā)結(jié)晶的方法使乳酸鹽結(jié)晶析出。結(jié)晶完成后,通過過濾或離心分離得到乳酸鹽晶體,母液中則含有少量未結(jié)晶的乳酸鹽和其他雜質(zhì)。為了進一步提高乳酸鹽的純度,可以對得到的乳酸鹽晶體進行重結(jié)晶操作,即將晶體溶解在適量的溶劑中,然后再次進行結(jié)晶和分離。
·干燥與成品
將經(jīng)過結(jié)晶和篩分得到的乳酸鹽晶體進行干燥處理,去除晶體表面和內(nèi)部的水分,得到高純度的乳酸鹽產(chǎn)品。干燥過程可以采用真空干燥、氣流干燥或噴霧干燥等方法,根據(jù)乳酸鹽的性質(zhì)和生產(chǎn)要求選擇合適的干燥方式。